Самый минимум пересадок: электричка Флоренция-Ливорно, паром Ливорно-Барселона (20 часов), поезд Барселона-Валенсия.
Минимум пересадок - поезда Флоренция-Милан (два часа), Милан-Париж (7 часов), Париж-Барселона (7 часов), Барселона-Валенсия (3 часа).
Без крюка через Париж: Флоренция-Турин-Шамбери-Валенс-Барселона-Валенсия.
Расписание можно смотреть на местных сайтах железных дорог или на
http://www.bahn.de/i/view/DEU/en/index.shtml